Es un órgano que aglutina al conjunto de personas afiliadas a un sindicato en una misma empresa o centro de trabajo. La Sección Sindical se constituye conforme a los Estatutos del propio sindicato y se le comunica a la empresa de forma fehaciente.

La Sección Sindical de CNT comienza a funcionar desde que la afiliación elige a una persona como Delegada y portavoz de la misma, que será la que representará legalmente a la afiliación ante la empresa. Su composición fomenta la participación real de sus miembros y que no se acabe delegando siempre en las mismas personas, como ocurre con los comités de empresa. La Sección Sindical toma sus decisiones de forma colectiva y horizontal, en Asamblea, fomentando que las reivindicaciones que se plantean a la empresa sean las que realmente quiere la plantilla.

Para realizar las tareas necesarias del día a día, la sección nombra diferentes cargos (Secretaría de Prevención de Riesgos, Secretaría de Tesorería y Finanzas, Secretaría de Organización, etc.).

Todos los cargos nombrados en la Sección Sindical son revocables en cualquier momento por decisión colectiva de la afiliación. Esto permite el control de las actuaciones, evita la corrupción y dota de flexibilidad para cambiar los cargos en cualquier momento por acuerdo de Asamblea. La persona que ejerce de Delegada de CNT no firmará ningún acuerdo que no tenga el respaldo de sus compañeros y compañeras.