La forman todas las personas afiliadas a CNT en la empresa o centro de trabajo. Las Secciones Sindicales con mayor implantación suelen tener más poder de negociación y fuerza ante la empresa, por eso es importante aglutinar a la mayor parte de la plantilla.

Se asegura la confidencialidad de la afiliación que no desee asumir cargos en la Sección, a no ser que solicite el descuento mensual de la cuota sindical en su nómina. Esto hace que los y las trabajadoras pierdan el miedo a la exposición ante la empresa y puedan sentirse incluidas en la representación sindical.